更新更新时间:2025-02-05
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机械密封用碳石墨的类别及性能简介
三、碳石墨
碳石墨是使用量最大、适用范围广的摩擦副材料。这是因为它具有下列特性:
具有良好的自润滑性和低的摩擦系数、耐腐蚀性能良好、具有良好的耐温性能、导热性好且具有低的线胀系数、组对性能好、易于加工。
机械密封用碳石墨材料大致分为如下几类:
1.碳石墨
从某种意义上讲,碳石墨可分为硬质碳石墨和软质电化石墨。它们由石油炭黑、油烟炭黑与焦油、沥青等混合,经粉碎压制成素坯,置于高温中焙烧而成。两者除材料的组分不一样外,主要区别是后者需经2400~2800℃的高温石墨化处理。
石墨在焙烧时,由于粘结剂物质产生挥发以及粘结剂的聚合、分解和碳化,从而出现空隙(有10%~30%的气孔)。用作密封环会出现渗透性泄漏,而且强度低,因此要进行浸渍处理以补隙增强,经过浸渍处理后成为不透气性产品,强度也得以提高。但耐温和耐腐蚀性能都有不同程度的下降。所用浸渍物有三大类:有机树脂、无机物和金属。表6-23为碳石墨密封环材料分类表、表6-24为碳石墨密封环的物理力学性能表、表6-25为碳石墨密封环的热性能参数表、表6-26为碳石墨密封环材料的抗化学腐蚀性能表、表6-27为碳石墨密封环的摩擦系数和推荐配对材料表。
表6-23 碳石墨密封环材料分类
分类名称、代号 | 系列名称、代号 | 浸渍物或粘结剂 | 浸渍物代号 |
机械用碳类 M | 碳一石墨 M1 | 环氧树脂 | H |
呋喃树脂 | K | ||
酚醛树脂 | F | ||
巴氏合金 | B | ||
铝合金 | A | ||
铜合金 | P | ||
锑 | D | ||
银 | G | ||
玻璃 | R | ||
电化石墨 M2 | 环氧树脂 | H | |
呋喃树脂 | K | ||
酚醛树脂 | F | ||
巴氏合金 | B | ||
铝合金 | A | ||
铜合金 | P | ||
锑 | D | ||
银 | G | ||
分类名称、代号 | 系列名称、代号 | 浸渍物或粘结剂 | 浸渍物代号 |
机械用碳类 M | 电化石墨 M2 | 玻璃 | R |
树脂碳石墨 M3 | 树脂粘结剂 | — | |
特种石墨类 | 硅化石墨 T10 | 硅 | — |
表6-24 各类碳石墨密封环材料的物理力学性能
系列代号 | 浸渍物 | 肖氏硬度 HS | 抗折强度 MPa | 抗压强度 MPa | 体积密度 g/cm3 | 开口气孔串% |
M1 | 基体材料 | ≥40 | ≥25 | ≥50 | ≥1.40 | ≤20 |
环氧树脂 | ≥65 | ≥49 | ≥176 | ≥1.60 | ≤2.0 | |
呋喃树脂 | ≥70 | ≥50 | ≥180 | ≥1.60 | ≤3.0 | |
酚醛树脂 | ≥60 | ≥48 | ≥176 | ≥1.80 | ≤2.5 | |
巴氏合金 | ≥75 | ≥70 | ≥218 | ≥2.50 | ≤3.5 | |
铝合金 | ≥75 | ≥70 | ≥220 | ≥2.00 | ≤2.0 | |
铜合金 | ≥70 | ≥70 | ≥230 | ≥2.50 | ≤3.0 | |
锑 | ≥70 | ≥65 | ≥220 | ≥2.20 | ≤3.0 | |
银 | ≥70 | ≥70 | ≥200 | ≥2.90 | ≤2.5 | |
玻璃 | ≥90 | ≥50 | ≥170 | ≥1.80 | ≤2.0 | |
M2 | 基体材料 | ≥30 | ≥20 | ≥30 | ≥1.50 | ≤2.0 |
环氧树脂 | ≥40 | ≥35 | ≥75 | ≥1.80 | ≤20 | |
呋喃树脂 | ≥40 | ≥40 | ≥80 | ≥1.78 | ≤3.0 | |
酚醛树脂 | ≥40 | ≥40 | ≥75 | ≥1.80 | ≤2.5 | |
巴氏合金 | ≥40 | ≥45 | ≥80 | ≥2.40 | ≤3.5 | |
铝合金 | ≥40 | ≥60 | ≥130 | ≥2.00 | ≤2.0 | |
铜合金 | ≥40 | ≥50 | ≥100 | ≥2.60 | ≤4.0 | |
锑 | ≥40 | ≥50 | ≥110 | ≥2.30 | ≤3.0 | |
银 | ≥68 | ≥68 | ≥195 | ≥2.90 | ≤2.5 | |
玻璃 | ≥60 | ≥45 | ≥100 | ≥1.80 | ≤2.0 | |
M3 | 无 | ≥55 | ≥54 | ≥147 | ≥1.72 | ≤1.5 |
T10 | 硅 | ≥100(洛氏) | ≥45 | ≥150 | ≥1.79 | ≤2.0 |
表6-25 碳石墨密封环材料的热性能参数表
系列代号 | 浸渍物 | 体膨胀系数 1×10-6 ℃-1 | 热导率 W/(m·K) | 抗压弹性模量 1×10-4 MPa |
M1 | 无 | 4.0 | 5.0 | 1.0 |
环氧树脂 | 4.8 | 4.6 | 1.2 | |
呋喃树脂 | 6.5 | 4.2 | 1.2 | |
酚醛树脂 | 7.0 | 4.6 | 1.2 | |
巴氏合金 | 5.5 | 10.5 | 1.4 | |
铝合金 | 8.0 | 21.8 | 1.4 | |
铜合金 | 6.5 | 25.0 | 1.7 | |
锑 | 5.5 | 21.0 | 2.0 | |
银 | 7.8 | 30~40a | 2.0 | |
玻璃 | 4.67 | 8.6b | — | |
M2 | 无 | 3.0 | 108.9 | 0.7 |
环氧树脂 | 4.5 | 88.0 | 1.0 | |
呋喃树脂 | 6.0 | 83.7 | 1.0 | |
酚醛树脂 | 6.5 | 96.3 | 1.0 | |
巴氏合金 | 5.0 | 104.7 | 1.1 | |
铝合金 | 7.0 | 104.7 | 1.1 | |
铜合金 | 7.0 | 110.0 | 1.0 | |
锑 | 5.0 | 105.0 | 1.6 | |
银 | 7.8 | 30~40a | 2.1 | |
玻璃 | 4.67 | 8.6b | — | |
M3 | 无 | 20.0 | 6.7 | 1.2 |
T10 | 硅 | 3.8~5.2 | 70 | 2.7~3.0 |
a试验温度为300℃ b试验温度为700℃ |
表6-26 碳石墨密封环材料的抗化学腐蚀性能表
介质 | 浓度% | 碳石墨和电化石墨 | 浸渍树脂 | 浸渍金属、非金属 | 树脂碳石墨 | 硅化石墨 | |||||||
酚醛 | 环氧 | 呋喃 | 巴氏合金 | 铝 合金 | 铜 合金 | 锑 | 银 | 玻璃 | |||||
盐酸 | 36 | + | 0 | 0 | + | — | — | — | — | — | + | 0 | + |
硫酸 | 50 | + | 0 | — | + | — | — | — | — | — | + | 0 | + |
硫酸 | 98 | 0 | 0 | — | 0 | — | — | — | — | — | 0 | 0 | + |
硝酸 | 50 | 0 | 0 | — | 0 | — | — | — | — | — | 0 | 0 | + |
硝酸 | 65 | — | — | — | — | — | — | — | — | — | — | — | + |
氢氟酸 | 40 | + | 0 | — | + | — | — | — | — | — | — | 0 | + |
磷酸 | 85 | + | + | + | + | — | — | — | — | — | + | + | + |
铬酸 | 10 | + | 0 | 0 | 0 | — | — | — | — | — | + | 0 | + |
醋酸 | 36 | + | + | 0 | + | — | — | — | — | 0 | + | + | + |
氢氧化钠 | 50 | + | — | + | + | — | — | — | — | — | 0 | — | 0 |
氢氧化钾 | 50 | + | — | + | + | — | — | — | — | — | 0 | — | 0 |
海水 | / | + | 0 | + | + | + | — | + | + | + | + | 0 | + |
苯 | 100 | + | + | 0 | + | + | + | — | + | + | + | + | + |
氨水 | 10 | + | 0 | + | + | + | + | — | + | + | + | 0 | + |
丙酮 | 100 | + | 0 | 0 | + | 0 | + | + | + | + | + | 0 | + |
尿素 | / | + | + | + | + | 0 | + | — | + | + | + | + | + |
四氟化碳 | / | + | + | + | + | + | + | + | + | + | + | + | + |
润滑油 | / | + | + | + | + | + | + | + | + | + | + | + | + |
汽油 | / | + | + | + | + | + | + | + | + | + | + | + | + |
注:+为稳定;—为不稳定;0为尚稳定 |
表27 碳石墨密封环的摩擦系数和推荐配对材料表
系列代号 | 浸渍物 | 磨擦系数 | 推荐的配对材料 | 最高使用温度℃ | |
M1 | 树脂 | ≤0.15 | 硬质合金、镀铬钢、陶瓷、氮化硅、碳化硅、高硅铸铁、马氏体不锈钢(如9Cr18,9Cr18MoV),司太利特合金 | 200 | |
低熔点 金属 | 巴氏合金 | ≤0.15 | 200 | ||
铝合金 | 300 | ||||
高熔点 金属 | 锑 | 500 | |||
铜合金 | 400 | ||||
银 | 900 | ||||
非金属 | 玻璃 | ≤0.11 | 610 | ||
M2 | 树脂 | ≤0.25 | 陶瓷、硬质合金、青铜、不锈钢、镀铬钢、氮化硅、碳化硅、高硅铸铁、司太利特合金 | 200 | |
低熔点 金属 | 巴氏合金 | ≤0.25 | 200 | ||
铝合金 | 300 | ||||
高熔点 金属 | 锑 | ≤0.25 | 500 | ||
铜合金 | 400 | ||||
银 | ≤0.15 | 900 | |||
非金属 | 玻璃 | ≤0.13 | 610 | ||
M3 | 无 | ≤0.15 | 不锈钢、黄铜、陶瓷、氮化硅、硬质合金 | 200 | |
T10 | 硅 | ≤0.10 | 石墨、硬质合金、硅化石墨、铸铁、陶瓷 | 500 | |
注:磨擦系数系碳石墨配对9Cr18,在MM—200型摩擦磨损试验机上进行干摩擦的测定值。 |
2.树脂热压石墨
它是将烧结后的石墨粉碎,以酚醛树脂或环氧树脂等作粘结剂,混合后经热压的制品。它是不透气性石墨,但导热性较差、线膨胀系数大,适用于批量生产,成本低廉。主要用于汽车冷却水泵、家用电器等低负荷的密封。
3.热解石墨
国产热解石墨是用丙烯等碳氢化合物在高温下经热解,使碳蒸汽渗透到碳石墨坯体的气孔中,起堵孔作用,形成高密、少孔、低透气性的纯碳石墨材料。其气孔率<1%,抗压强度为290MPa,硬度70~75HS,线胀系数0.36×10-8/℃。热解石墨没有机物和金属,适用于高温、强腐蚀工况。不适于批量生产,成本较高。
四、聚四氟乙烯
聚四氟乙烯PTFE是用氟石、等为原料,经加热、裂解、聚合而制成的有机聚合物;由于它有许多优异的特性,已成为机械密封的重要材料。
聚四氟乙烯具有较好的耐腐蚀性。它的化学稳定性是已知塑料中好的,故以“塑料王"而著称。它几乎能耐所有强酸、强碱、强氧化剂,即使在高温下也不发生作用。在王水中煮沸后重量及性能均无变化,并能耐各种有机溶剂。目前仅发现熔融碱金属(或它的氨溶液)、元素氟在高温下能与聚四氟乙烯作用。它的优异的化学稳定性为它适用于更多的流体介质提供了有利条件。
由于聚四氟乙烯材料极长的刚性分子链,氟原子有效的遮蔽了碳原子,使分子间的内聚力降低。因而使表面分子彼此易于滚动或滑动。所以聚四氟乙烯在与其它材料对磨时,它的分子首先向对磨材料转移,在对磨材料表面上形成了一层约0.02~0.03微米厚的薄膜,故它是一种良好的减磨、自润滑材料。聚四氟乙烯分子间低的吸引力还决定了它具有低的摩擦系数,其动静摩擦系数均为0.04,相当于冰块与冰块之间的摩擦。聚四氟乙烯与镜面金属摩擦时,摩擦系数为0.09~0.12,但聚四氟乙烯在高速度、高负荷下,磨损很大。所以,在选用聚四氟乙烯材料时,应把许用PV值作为重要的设计参数。
聚四氟乙烯有很高的耐热性和耐寒性,使用温度为-180~250℃.在高温使用时抗拉强度低,柔性和伸长率增加,而低温时则相反。聚四氟乙烯的耐水性、耐候性、抗老化性、不燃性、韧性以及加工性能都很好,聚四氟乙烯的物理机械性能见表6-28.
聚四氟乙烯存在的最大问题就是具有冷流性,在负荷下要发生蠕变。此外聚四氟乙烯的线膨胀系数很大,其数值在(8~25)×10-5/℃范围内。密封部位在长时间受压及温度变化时,产生流动变形,使密封端面比压不断变化,容易发生泄漏。表6-29列出了温度、负荷对聚四氟乙烯冷流性变形的影响。
另外,聚四氟乙烯的导热性很差,其导热系数约为0.244W/(m·K)与金属相差300多倍,故当聚四氟乙烯做为摩擦副时,摩擦热很难导出,致使温度升高,密封性能恶化。所以使用中要尽可能采取散热降温措施。
表6-28 聚四氟乙烯的物理机械性能
项目 | 单位 | 数值 | |
比重 | 2.1~2.2 | ||
吸水率 | % | <0.005 | |
拉伸强度 | (未淬火) | MPa | 13.73~24.52 |
(淬火) | 15.69~30.89 | ||
伸长率(断裂) | % | 250~350 | |
弯曲强度 | MPa | 10.7913~.73 | |
弯曲疲劳(δ=0.4mm) | 万次 | 20 | |
压缩强度(1%变形) | MPa | 4.12 | |
冲击韧性×104 | N·m/m2 | ≥1.27 | |
硬度(HS) | 50~65 | ||
摩擦系数(对钢) | 动 | 0.04 | |
静 | 0.04 | ||
线胀系数×10-5(25~200℃) | 1/℃ | 10~12 | |
导热系数 | W/(m·K) | 0.24 | |
热变形温度(0.45MPa) | ℃ | 121 |
表6-29 聚四氟乙烯的冷流性
温度(℃) | 负荷(MPa) | 时间(h) | 变形(%) |
常温 | 4.1 | — | 1 |
50 | 8.3 | 24 | 4~8 |
50 | 13.7 | 24 | 25 |
120 | 4.5 | — | 软化 |
为了克服以上不足,往往在纯聚四氟乙烯中加入各种填料进行改性。目前常用的填充材料有石墨,二硫化钼、玻璃粉、玻璃纤维、青铜粉等。加入填料后的聚四氟乙烯称作填充聚四氟乙烯,填充聚四氟乙烯的原料要求见表6-30、几种填充聚四氟乙烯的物理机械性能见表6-31。
表6-30原料要求
序号 | 原材料名称 | 规格与技术要求 | 生产单位 |
1
2 3 4
5
6
7
8
9
10
11
12
13 | 悬浮F4树脂
悬浮F4树脂 悬浮F4树脂 F4分散液
玻璃化纤维
石墨
二氧化硅
二硫化钼
炭黑
碳纤维
锡青铜
可溶性聚酰亚胺
聚苯 | 牌号SFX-2,平均粒径25~50um,抗拉强度≥29.4Pa M12 7A 初级粒子平均颗粒直径0.2~0.25um浓度9.5%~35%,抗拉强度≥19.8MPa
无碱,表面无处理剂,纤维直径8~10um,长径比10:1 试剂石墨,颗粒≤30um,残渣含量<0.15%,水分<0.5%,密度2.09~2.25g/cm3
纯度≥99.5%,细度过270目
MF-2,纯度>98%,水分<0.5%,粗颗粒<30um占95%,<10um占5%
槽法炭黑,水分≤4.0%,100目筛余物≤0.06%,无杂质(不通过20目者)
聚丙烯腊碳化纤维,碳含量≥95%,细度过200目 ZQSnB-6-3,Sn6Zn6Pb3,细度过200目
细度<55目,表现密度0.31g/mla,特性粘度>1.2
密度1.24g/cm3,500℃失重小于5%,细度过200目>98% | 上海电化厂
(日)大金公司 (日)三井公司 上海有机氟材料研究所
南京玻璃纤维研究设计院
上海胶体化工厂
无锡精炼厂
上海胶体化工厂
上海炭黑厂
辽源耐酸材料厂
上海第二冶炼厂
上海树脂研究所,徐州造漆厂
上海吴淞化工厂,青岛化工研究所 |
表6-31 几种填充聚四氟乙烯的物理机械性能
性能 配 方 | 20% 石墨 | 40% 石墨 | 25%青铜+20%玻璃纤维+10%石墨+5%石墨 | 40%青铜+20%玻璃纤维+10%石黑 | 40%玻璃纤维 | 40%玻璃粉+5%石墨 | |||
比重 | 2.16 | 2.15 | 2.45 | 2.70 | 2.28 | 2.28 | |||
抗拉强度(MPa) | 16.4 | 13.9 | 13.8 | 15.9 | 16.0 | 11.2 | |||
断裂伸长% | 151 | 86 | 77 | 171 | 231 | 149 | |||
静弯曲强度(MPa) | 24.9 | 24.5 | 22.7 | 38.5 | 19.9 | 20.1 | |||
MN-IM磨损试验机 | 摩擦系数 | 0.13 | 0.14 | 0.17 | 0.17 | 0.18 | 0.15 | ||
磨损毫克/10分 | 12 | 3.4 | 2.3 | 3.6 | 3.5 | 2.5 | |||
台姆金磨损试验机 | 摩擦系数 | 0.20 | 0.20 | 0.20 | 0.20 | 0.21 | — | ||
磨损毫克×10-3/40分 | 22.3 | 8.24 | 0.66 | 0.74 | 1.22 | — | |||
导热系数[W/(m·K)] | 0.43 | 0.47 | 0.41 | 0.43 | 0.24 | 0.43 | |||
线膨胀系数×10-4/℃ | 纵向 | 0~50 | 1.9 | 1.67 | 1.60 | 1.60 | 1.63 | 1.50 | |
0~100 | 1.46 | 1.29 | 1.35 | 1.33 | 1.19 | 1.20 | |||
0~150 | 1.38 | 1.25 | 1.32 | 1.33 | 1.16 | 1.17 | |||
0~200 | 1.38 | 1.28 | 1.41 | 1.43 | 1.20 | 1.23 | |||
0~250 | 1.40 | 1.23 | 1.54 | 1.34 | 1.26 | 1.32 | |||
横向 | 0~50 | 1.01 | 0.75 | 0.79 | 0.77 | 0.83 | 0.69 | ||
0~100 | 0.87 | 0.60 | 0.69 | 0.63 | 0.67 | 0.60 | |||
0~150 | 0.74 | 0.59 | 0.69 | 0.62 | 0.63 | 0.53 | |||
0~200 | 0.78 | 0.62 | 0.74 | 0.66 | 0.67 | 0.57 | |||
0~250 | 0.79 | 0.67 | 0.79 | 0.71 | 0.73 | 0.61 | |||
吸水率%(24小时) | +0.03 | +0.04 | +0.58 | +1.00 | +0.47 | -0.77 |
五、其它金属材料
1.铸铁、碳钢
常用的铸铁材料有灰口铸铁和球墨铸铁,其耐磨性都很好,特别是球墨铸铁,不仅具有铸铁的优良特性,又兼有钢的较高强度性能、耐磨性、抗氧化性及减振性也比钢好,同时还可经过多种处理提高强度,是一种较好的摩擦副材料,它适用于油类 中性介质。
常用的碳钢材料有45、50号钢,经淬火后有较高的硬度和良好的耐磨性,适用于化学中性介质。
2.高硅铸铁
高硅铸铁是含硅10~17%及含碳0.5~1.2%的硅铁合金。常用的高硅铸铁中含硅量约为14.5%,是一种优良的耐酸材料。由于材料表面产生了一层保护性很强的氧化硅膜,故它对各种浓度的硫酸、硝酸、有机酸、酸性盐等介质有良好的耐腐蚀性。但在氢氟酸中却腐蚀很快,也不耐强碱、盐酸和热的三氯化铁溶液的腐蚀。
其缺点是质脆,耐温度剧变性差,骤冷骤热会炸裂。高硅铸铁的物理机械性能见表6-32。
表6-32高硅铸铁的物理机械性能
密度 (g/cm3) | 熔点 (℃) | 导热系数 (W/m·K) | 抗弯强度 (MPa) | 硬度 (HRC) | 线胀系数×10-6/℃ | |
<100 | <200 | |||||
6.9 | 1220 | 52.34 | 137.29~166.71 | 45~50 | 3.6 | 4.7 |
加入3%的钼(Mo)和少量铬的含钼高硅铸铁可改进在盐酸、氯化物、漂白粉等介质和其它氧化环境中的耐蚀性,并可减少孔隙。加入稀土元素可改善其脆性及加工性能。
3.铬钢、铬镍钢
铬钢和铬镍钢在机械密封摩擦副材料中也被广泛采用。
常用的铬钢材料有3Cr13、4Cr13、9Cr18等,它们经淬火后有较高的硬度,耐腐蚀性比碳钢好,适用于弱腐蚀性介质。
常用的铬镍钢有1Cr18Ni9、1Cr18Ni9Ti、Cr18Ni12Mo2Ti等。它们具有良好的耐腐蚀性能,适用于强腐蚀性介质。其韧性大、硬度低、耐磨性不高。
4.青铜
机械密封摩擦副材料常用的青铜材料有ZQSn6-6-3、ZQSn10-1等,其弹性模数大,具有良好的导热性、耐磨性、加工性、以及对硬质材料的相容性。但质软,耐腐蚀性较差,适用于海水、油等中性介质。